Sanjukta Mondal tərəfindən , Phys.org

Sadie Harley tərəfindən redaktə edilib , Robert Egan tərəfindən nəzərdən keçirilib

 Redaktorların qeydləri

 GIST

Tercih edilən mənbə kimi əlavə edin

Üç σ-rabitəni qıran və tək bir mərhələdə iki σ-rabitə və bir π-rabitə əmələ gətirən yeni bir perisiklik reaksiya sinfi. Mənbə: Science (2026). DOI: 10.1126/science.adw3340

Yeni üç tərəfli rabitəni qırma və yaratma mexanizmi beş üzvlü halqaların sintezini əvvəlkindən daha asanlaşdırır.

Science jurnalında dərc olunmuş bir araşdırmada , Çinin Cənubi Elm və Texnologiya Universitetinin tədqiqatçıları, üç karbon-karbon tək rabitəsinin qırıldığı, eyni zamanda iki yeni tək rabitənin və bir ikiqat rabitənin əmələ gəldiyi və bütün bunların tək bir əlaqələndirilmiş keçid vəziyyətindən keçdiyi triatropik bir yenidənqurma nümayiş etdirirlər.

Bu proses, üzvi kimyada mürəkkəb strukturların dizaynı üçün geniş istifadə olunan bir vasitə olan perisiklik reaksiyaların gücünü sadə bir eliminasiya reaksiyası ilə bir araya gətirdi.

Orqanoboron və sink reagentlərinin köməyi ilə bu unikal mexanizm kimyaçılara altı üzvlü halqalar kimi molekulları beş üzvlü halqalara büzüşdürməyə imkan verir ki, bu da sintetik kimyaçıları uzun müddətdir məyus edir. Komanda, iki karbon və bir oksigendən ibarət kiçik bir halqa formalı molekul olan epoksidləri beş karbonlu halqadan ibarət üzvi molekul olan siklopentanlar kimi mürəkkəb strukturlara uğurla çevirdi.Triatropik düzəlişlər, sink duzları ilə borla transmetallaşma yolu ilə doymuş halqaların gec mərhələdə yenidən doldurulması üçün sintetik alətlər təmin edir. Kredit: Science (2026). DOI: 10.1126/science.adw3340

Üzük manipulyasiyası asanlaşdırıldı

Üzvi molekulda halqadakı karbon atomlarının sayının dəyişdirilməsi molekulun fiziki və kimyəvi xüsusiyyətlərini tamamilə dəyişdirmək qabiliyyətinə malikdir. Kimyaçılar həmişə molekulların necə davrandığına təsir göstərməyin yollarını axtarırlar, buna görə də kimyaçılar onları yaratmaqda və modifikasiya etməkdə bu qədər maraqlıdırlar.

İllər ərzində bir neçə strategiya hazırlanmışdır, lakin halqa kiçilən çevrilmələr əsas problem olaraq qalır. Favorski və Volf yenidənqurmaları kimi reaksiyalar bu məqsədə çata bilsə də, onları yerinə yetirmək çox vaxt çətindir, mürəkkəb molekulyar arxitektura ilə mübarizə aparır və stereoselektivlikdən məhrum olur – bu, kimyəvi reaksiyanın bir spesifik molekulun əmələ gəlməsini dəstəkləyən xüsusiyyətidir.

Bu məhdudiyyəti aradan qaldırmaq üçün tədqiqatçılar iki məqsədə çatmaq üçün perisiklik reaksiyaları yenidən dizayn etdilər: molekulyar skeletləri yüksək dəqiqliklə yenidən təşkil etmək və mürəkkəb molekulları redaktə etmək.

Yeni kimyəvi yol, triatropik yenidənqurma, diotrop yenidənqurmanı – iki σ-rabitənin eyni anda tək bir molekul daxilində miqrasiya etdiyi kimyəvi prosesi – reaksiyanı irəli aparmaq üçün lazım olan əlavə təkanı təmin edən eliminasiya mərhələsi ilə birləşdirməklə hazırlanmışdır.

Dizaynlarını sınaqdan keçirmək üçün tədqiqatçılar epoksidlərlə başladılar və altı üzvlü halqa təməli yaratmaq üçün Diels-Alder reaksiyası apardılar. Daha sonra onlar orqanoboron reagentlərindən istifadə edərək epoksid halqasını açaraq tsiklik borat adlanan sabit aralıq struktur yaratdılar. Bunun ardınca borun yerini alan və son triatropik yenidənqurmaya məruz qalmaq üçün kifayət qədər reaksiyanı tetikləyən sink duzları əlavə edildi və nəticədə 5 üzvlü halqa əmələ gəldi.

Komanda bu halqa daralma protokolunu “[4+2-1]” Strategiyası adlandırdı. Bu metoddan istifadə edərək tədqiqatçılar xətti epoksidlərdə 1,2-hidrid miqrasiyalarına nail olarkən steroidlər və terpenoidlər kimi mürəkkəb təbii molekulların əsas çərçivələrini redaktə edə bildilər.

Mexanik tədqiqatlar və DFT hesablamaları göstərir ki, bu yeni strategiya epoksidlərin siklopentanlara yüksək dərəcədə kimyəvi, regio və stereoselektiv halqa daralmasına imkan verir və daha da molekulyar diversifikasiya üçün alkenil boronik efir linçpini təqdim edir.

Triatropik yenidənqurma kimyaçılara molekulları qurmaq və modifikasiya etmək üçün dəqiq yeni bir yol təqdim edir, daha sürətli dərman kəşfi və qabaqcıl materialların inkişafı üçün perspektivli yollar açır.

Müəllifimiz Sanjukta Mondal tərəfindən sizin üçün yazılmış, Sadie Harley tərəfindən redaktə edilmiş və Robert Egan tərəfindən faktlar yoxlanılmış və nəzərdən keçirilmişdir — bu məqalə diqqətli insan əməyinin nəticəsidir. Müstəqil elmi jurnalistikanı yaşatmaq üçün sizin kimi oxuculara güvənirik. Bu reportaj sizin üçün vacibdirsə, xahiş edirik ianə etməyi düşünün (xüsusilə aylıq). Təşəkkür olaraq reklamsız hesab əldə edəcəksiniz .

Nəşr detalları

Yuan Niu və digərləri, Stereoselektiv skelet yenidənqurulması üçün triatropik düzəlişlərdən istifadə, Science (2026). DOI: 10.1126/science.adw3340

Jurnal məlumatları: Elm 

© 2026 Science X Network